A 12. szakasz vízválasztónak ígérkezett az idei a szokásosnál talán kevesebb gyilkos emelkedővel tarkított Girón. A 60,6 kilométeres, maratoni időfutamon több kisebb emelkedő várt a kerekesekre, helyenként nyolc-tíz százalékos meredekséggel.
A festői környezetben Mencsov már 18 kilométer alatt 40 másodpercet vert Di Lucára, és végül az elképesztően nagyot hajtó Garzellit és az Asztanás időfutam-menő Levi Leipheimert is felülmúlta. Játszi könnyedséggel dolgozta le összetettbeli hátrányát, közel két perccel bizonyult jobbnak az éllovasnál. Di Luca hatodik idővel ért be, Leipheimerrel szemben hat másodpercet azért tudott megtartani.
A kétszeres Vuelta-győztes orosz másodszor ünnepelhetett a pódiumon, az 5. szakaszon eszeveszett hajrával győzött a Dolomitokban.
Camaioréből Firenzébe tekernek a bringások a pénteki napon, 176 kilométeres síkszakasz következik.
| 1. | Gyenyisz Mencsov | orosz | Rabobank | 1.34.29 |
| 2. | Levi Leipheimer | amerikai | Asztana | 20 mp. |
| 3. | Stefano Garzelli | olasz | Acqua & Sapone - Caffe Mokambo | 1:03 perc |
| 4. | Janez Brajkovic | szlovén | Asztana | 1:14 |
| 5. | Franco Pellizotti | olasz | Liquigas | 1:27 |
| 6. | Danilo Di Luca | olasz | LPR Brakes - Farnese Vini | 1:57 |
| 7. | Bradley Wiggins | brit | Garmin – Slipstream | 1:59 |
| 8. | Gabriele Bosisio | olasz | LPR Brakes - Farnese Vini | 2:04 |
| 9. | Jose Serpa | kolumbiai | Serramenti PVC Diquigiovanni-Androni Giocattoli | 2:13 |
| 10. | Marzio Bruseghin | olasz | Lampre - N.G.C. | 2:17 |
| 1. | Gyenyisz Mencsov | orosz | Rabobank | 50:27,17 |
| 2. | Danilo Di Luca | olasz | LPR Brakes - Farnese Vini | 34 mp. |
| 3. | Levi Leipheimer | amerikai | Astana | 40 |
| 4. | Franco Pellizotti | olasz | Liquigas | 2:00 perc |
| 5. | Carlos Sastre | spanyol | Cervelo Test Team | 2:52 |
| 6. | Michael Rogers | ausztrál | Team Columbia - Highroad | 2:59 |
| 7. | Ivan Basso | olasz | Liquigas | 3:00 |
| 8. | Gilberto Simoni | olasz | Serramenti PVC Diquigiovanni-Androni Giocattoli | 4:38 |
| 9. | Marzio Bruseghin | olasz | Lampre - N.G.C. | 5:26 |
| 10. | Thomas Lövkvist | svéd | Team Columbia - Highroad | 5:53 |